Kijev velja za najstarejše mesto in eno najlepših med evropskimi prestolnicami. Arheološka izkopavanja kažejo, da so na njenem ozemlju obstajala naselja pred približno dvajset tisoč leti.
Zgodovinar Ilovaisky D. I. konec devetnajstega stoletja je prvič objavil prebivalstvo Kijeva v dobi starodavne Rusije. Po odkritih zgodovinskih kronikah je v Kijevu v 12. stoletju živelo 100.000 ljudi. To številko potrjujejo drugi raziskovalci. Sodobni zgodovinarji verjamejo, da je prebivalstvo Kijeva v tistem času doseglo 120.000 ljudi. To neskladje v številkah kaže na pomanjkanje razvoja raziskovalnih metod. Konec koncev je v analih mogoče najti konkretna dejstva, ki govorijo o kugi, požarih, številu vojakov, ki so šli v boj proti sovražniku. Ne smemo pustiti ob strani tudi pričevanj tujih popotnikov, ki kažejo na ogromno velikost takratnega mesta in število njegovih prebivalcev.
Po zgodovinskih dejstvih je v Novgorodu v 13. stoletju živelo 30 tisoč ljudi, v Londonu je živelo 20 tisoč ljudi v 11. stoletju (približno 35 tisoč v 14. stoletju), Gdansk in Hamburg sta imela po 20 tisoč v 12. stoletje človek. Če primerjamoprebivalcev Kijeva s številom slovanskih in zahodnoevropskih mest tistega časa, lahko sklepamo, da jih je Kijev bistveno prekašal. To je bilo največje trgovsko in obrtno središče.
Mnogo pozneje so znanstveniki izvedeli natančnejšo statistiko iz arheoloških virov. V 17. stoletju so se staroruska mesta malo razlikovala od velikih mest antičnega sveta. Takrat je bilo 100-150 ljudi na hektar zemeljskega ozemlja. Povprečna gostota prebivalstva starodavnega Kijeva je bila 125 ljudi. na 1 ha. Posledično je na 380 hektarih živelo 47,5 tisoč ljudi. Glede na število prebivalcev je Kijev takrat veljal za tekmeca Carigrada. In podatki s konca osemnajstega stoletja kažejo, da je bilo prebivalstvo Kijeva v tistem času približno 30 tisoč ljudi.
V postsovjetskem obdobju je bilo glavno mesto Ukrajine edina regija v državi, kjer je število prebivalcev ostalo stabilno desetletje.
Sodobni Kijev z 2,9 milijona prebivalcev po podatkih iz leta 2010 nenehno raste. Vsako leto se število prebivalcev Kijeva povečuje zaradi prihoda migrantov iz podeželskih in majhnih mestnih regij Ukrajine. Samo v prvih dveh četrtletjih leta 2010 se je prebivalstvo Kijeva zaradi migracij povečalo za 880 ljudi. To so uradna dejstva glavnega statističnega oddelka Kijeva. Povečanje števila prebivalcev se je odrazilo tudi v številu novorojenčkov. Uradna številka je 810 dojenčkov. Naravna rast Kijeva je že dolgoje negativno.
Večina mestnega prebivalstva so Ukrajinci. Preostalo nacionalno sestavo Kijeva tvorijo Belorusi, Judje, Rusi, krimski Tatari, Poljaki in Moldavci. Po ustavi je državni jezik ukrajinski. Toda mnogi prebivalci prestolnice tekoče govorijo rusko in komunicirajo v njej.
Večina ljudi v Kijevu izpoveduje pravoslavje. To je posledica zgodovinske preteklosti Kijeva. Vera nekaterih prebivalcev (Poljakov, priseljencev iz Zahodne Ukrajine in Belorusije) je katolicizem.
